選擇平安的危害性小的工藝代替危害性較大的工藝如硝基苯還原制苯胺的生產過程過去國內多采用鐵粉作還原劑。能耗大。新工藝實現了過程連續化，也是防止毒物危害的帶有根本性的措施。減少毒害的工藝可以是原料結構的改變。過程間歇操作。而且在鐵泥廢渣和廢水中含有對人體危害極大的硝基苯和苯胺。現在大多采用硝基苯流態化催化氫化制苯胺新工藝。而且大大減少了毒物對人和環境的危害。又如在環氧乙烷生產中，以乙烯直接氧化制環氧乙烷代替了用乙烯、氯氣和水生成氯乙醇進而與石灰乳反應生成環氧乙烷的方法。從而消除了有毒有害原料氯和中間產物氯化氫的危害。有些原料結構的改變消除了劇毒催化劑的應用，從而使過程減少了中毒危險。如在聚氯乙烯生產中，以乙烯的氧氯化法生產氯乙烯單體，代替了乙炔和氯化氫以氯化汞為催化劑生產氯乙烯的方法;乙醛生產中，以乙烯直接氧化制乙醛，代替了以硫酸汞為催化劑乙炔水合制乙醛的方法，兩者都消除了含汞催化劑的應用，防止了汞的危害。
采用減少毒害的工藝也可以是工藝條件的變化。如黃丹(PbO老式生產工藝中氧化局部為帶壓操作。泄漏點多;而且手工清灰。污染嚴重。后來生產工藝改為減壓操作。洗滌水循環使用，物料捕集系統阻力大。尾氣直接排空。控制了泄漏。尾氣經洗滌后排空。環境的鉛濃度大幅度降低。又如在電鍍行業中，鋅、銅、鎘、錫、銀、金等鍍種，都要用氰化物作絡合劑，而氰化物是劇毒物質，且用量較大。通過電鍍工藝改進，采用無氰電鍍，從而消除了氰化物對人體的危害。
生產中。用低毒物料代替高毒或劇毒物料。從根本上解決毒性物料對人體的危害。原料氣的脫硫、脫碳過去一直采用砷堿法。而砷堿液中的主要成分為毒性較大的三氧化二砷。現在改為本菲爾特法脫碳和蒽醌二磺酸鈉法脫硫，原料和輔助資料應盡量采用無毒或低毒物質。用無毒物料代替有毒物料。消除毒性物料危害的有效措施。但是完全用無毒物料代替有毒物料。還有相當大的技術難度。合成氨工業中。都取得了良好效果，并徹底消除了砷的危害。
涂料工業和防腐工程中。從而消除了鉛的職業危害。用酒精、甲苯或石油副產品抽余油代替本溶劑;用環己基環己醇酮代替撫慰性較大的環己酮等。用透平油代替有毒的聯苯—聯苯醚:用無毒或低毒的催化劑代替有毒或高毒的催化劑。比較多地采用了上述替代的方法。需要注意的這些代替多是以低毒物代替高毒物，用鋅白或氧化鈦代替鉛白;用云母氧化鐵防銹底漆代替含大量鉛的紅丹底漆。這些溶劑或稀料的毒性要比所代替的小得多。如以無汞儀表代替有汞儀表;以硅整流代替汞整流等。作為載熱流體。等等。為了消除或減輕毒物對人體的危害。并不是無毒操作，仍要采取適當的防毒措施。
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